在實(shí)際應(yīng)用中,不銹鋼的點(diǎn)腐蝕現(xiàn)象很早就得到了關(guān)注。在日本,伴隨著不銹鋼用途的擴(kuò)大,人們比應(yīng)力腐蝕斷裂更早地注意到了點(diǎn)腐蝕現(xiàn)象。關(guān)于不銹鋼對鹽水的耐蝕性,小野于1933年使用食鹽水對18Cr-8Ni鋼進(jìn)行了靜止和反復(fù)腐蝕試驗(yàn),做出的試驗(yàn)報告稱該鋼不會產(chǎn)生腐蝕,然而藤井(1935年)做了一個試驗(yàn),他往管里注入海水,在管外用蒸汽加熱,借以測驗(yàn)其作為冷凝器的耐蝕性,結(jié)果發(fā)現(xiàn)13Cr鋼、8Cr-8Ni鋼和管內(nèi)表面明顯生銹,因此他認(rèn)為這種鋼“無論如何沒有作為冷凝器的可能”。
戰(zhàn)后,點(diǎn)腐蝕研究沒有注意到晶間腐蝕、應(yīng)力腐蝕斷裂,隨著不銹鋼的批量生產(chǎn),從1960年左右開始,這類研究得到飛速發(fā)展。首先針對既有鋼種也進(jìn)行了多方面的探討,比如有關(guān)耐點(diǎn)腐蝕性的實(shí)驗(yàn)室加速試驗(yàn)、影響點(diǎn)腐蝕的環(huán)境因素和材料因素等。被廣泛使用的點(diǎn)腐蝕加速試驗(yàn),最初是6.5%的FeCl3浸泡試驗(yàn)(Smith試驗(yàn)),然后是定電流試驗(yàn)(Streicher試驗(yàn)),后來隨著電壓穩(wěn)定器的普及,從1960年左右開始,人們漸漸開始使用這一裝置進(jìn)行試驗(yàn)了。
福井等在1958年的報告中,通過海水暴露試驗(yàn)及加速試驗(yàn)即10%的氯化鐵(FeCl3·6H2O)試驗(yàn)及定電流試驗(yàn),對304、321、316、316Ti、316Cu及18Cr-19Ni-Mo-Cu鋼的耐點(diǎn)腐蝕性進(jìn)行了比較。另一方面,水野等在1960年作了試驗(yàn)報告,其中闡述了他們使用電壓穩(wěn)定器得出了304、316、18Cr-16Ni-5Mo及20Cr-30Ni-Mo-Cu鋼陽極極化曲線,在20g/L的NaCl溶液中添加0.01 mol/dm3 H2SO4+1 mol/dm3 Na2SO4(60℃)后,304型鋼和316型鋼的鈍態(tài)區(qū)域變小,因?yàn)殛枠O溶解導(dǎo)致電流急劇增高,而另外兩個鋼種沒有出現(xiàn)電流增加現(xiàn)象,此外若添加NaNO3,鈍態(tài)區(qū)域則增大。
另一方面,因?yàn)槟忘c(diǎn)腐蝕性易受鋼材表面狀態(tài)的影響,所以有關(guān)表面處理的研究正在開展。首先日野(1958年)對18Cr-8Ni鋼做了氯化鐵試驗(yàn),結(jié)果顯示:在有氧化物附著的情況下18Cr-8Ni鋼的耐點(diǎn)腐蝕能力下降,經(jīng)過機(jī)械研磨和砂紙打磨的表面越粗糙,點(diǎn)腐蝕面積越大,而讓表面經(jīng)過化學(xué)處理后,點(diǎn)腐蝕面積會減小。之后安達(dá)(1964年)利用3%NaCl溶液,通過定電方法分析表面狀態(tài)對各種不銹鋼點(diǎn)腐蝕的影響,并進(jìn)行了鈍態(tài)理,結(jié)果表明含鉬不銹鋼產(chǎn)生點(diǎn)腐蝕的時間較慢。此外,他利用研磨程度不同的304L、316L鋼樣品的陽極極化,得出了樣品的點(diǎn)腐蝕電位,該結(jié)果表明316L鋼表面越光滑,電位越高,點(diǎn)腐蝕的敏感性越小。此外,腐蝕防蝕協(xié)會通過共同試驗(yàn),即對SUS304和316同種樣品進(jìn)行干式及濕式研磨、并在干式研磨后再用HNO3-HF和HNO3溶液進(jìn)行處理,然后對經(jīng)過處理后的表面的組成、粗糙度、點(diǎn)腐蝕電位進(jìn)行了測定。其中,柴田等(1978年)對表面處理不同的SUS304、SUS316做了耐蝕試驗(yàn),其耐腐蝕性順序?yàn)镠NO3、HNO3-HF、原板狀態(tài)、濕式研磨、干式研磨。而且各種精加工鋼材的表面皮膜中的鉻含量與點(diǎn)腐蝕電位之間的關(guān)系正如圖8.1所示,越是耐點(diǎn)腐蝕性優(yōu)良的精加工,其表面皮膜中的鉻含量越高。